在密闭条件中,在一定温度下,与固体或液体处于相平衡的蒸气所具有的压力称为蒸气压。同一物质在不同温度下有不同的蒸气压,并随着温度的升高而增大。不同液体饱和蒸气压不同,溶质难溶时,纯溶剂的饱和蒸气压大于溶液的饱和蒸气压;对于同一物质,固态的饱和蒸气压小于液态的饱和蒸气压。
(1)Clausius-Claperon方程:d lnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v))
式中p为蒸气压;H(v)为蒸发潜热;Z(v)为饱和蒸汽压缩因子与饱和液体压缩因子之差 。
该方程是一个十分重要的方程,大部分蒸汽压方程是从此式积分得出的 。
(2)Clapeyron 方程:
若上式中H(v)/(R*Z(v))为与温度无关的常数,积分式,并令积分常数为A,则得Clapeyron方程:ln p=A-B/T
式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lg p=A-B/(T+C)
式中,A,B,C为Antoine常数,可查数据表。Antoine方程是对Clausius-Clapeyron方程最简单的改进,在1.333~199.98kPa范围内误差小。
温度 |
压力 |
|
温度 |
压力 |
℃ |
Pa |
Torr |
℃ |
Pa |
Torr |
-13 |
225.4 |
1.691 |
-10 |
386.5 |
2.149 |
-7 |
361.9 |
2.715 |
-3 |
489.6 |
3.673 |
0 |
610.4 |
4.579 |
3 |
757.8 |
5.685 |
7 |
1001 |
7.513 |
10 |
1228 |
9.209 |
13 |
1497 |
11.23 |
17 |
1937 |
14.53 |
20 |
2337 |
17.54 |
23 |
2808 |
21.07 |
27 |
3564 |
26.74 |
30 |
4242 |
31.82 |
33 |
5029 |
37.73 |
37 |
6274 |
47.07 |
40 |
7378 |
55.32 |
43 |
8638 |
64.80 |
47 |
10610 |
79.60 |
50 |
12330 |
92.51 |
53 |
14290 |
107.2 |
57 |
17310 |
129.8 |
60 |
19910 |
149.4 |
63 |
22840 |
171.4 |
67 |
27320 |
205.0 |
73 |
35420 |
265.7 |
77 |
41870 |
314.1 |
83 |
53400 |
400.6 |
87 |
62480 |
468.7 |
93 |
78460 |
588.6 |
97 |
90920 |
682.1 |
100 |
101325 |
760.0 |
101 |
104980 |
787.6 |
|
|
|
|